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潔凈室空氣分子污染物(AMC)的來源和危害

更新時(shí)間:2022-08-22點(diǎn)擊次數(shù):1842

越來越多的研究發(fā)現(xiàn),在半導(dǎo)體圓片和液晶基板加工潔凈室中,除了存在空氣懸浮顆粒沾污外,還存在以氣相或蒸汽形式存在的分子污染物(Airborne Molecular Contaminants,AMC)。隨著特征尺寸(CD)的不斷縮小,AMC將會越來越嚴(yán)重地影響圓片和液晶基板加工質(zhì)量和成品率,并會影響潔凈室內(nèi)工作人員的身體健康。文章介紹了AMC的分類、來源、危害性、控制標(biāo)準(zhǔn)和方法,希望以此引起人們對 AMC的重視,并采取相應(yīng)的控制措施。


AMC可分為下列四類:

(1)MA(Molecular Acids,酸性分子污染物): MA為腐蝕性物質(zhì),其化學(xué)反應(yīng)特性為電子受主,通常包括光刻、腐蝕工藝過程中逸出的氫氟酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸等,還包括外部穿過高效過濾器進(jìn)入潔凈室的二氧化硫、亞硝酸等無機(jī)酸及草酸、醋酸等有機(jī)酸;

(2)MB(Molecular Bases,堿性分子污染物): MB為腐蝕性物質(zhì),其化學(xué)反應(yīng)特性為電子施主,包括 NH3、胺類(包括三甲胺、三乙胺、環(huán)己胺、二乙氨基乙醇、甲胺、二甲胺、乙醇胺等)、氨化物(如 N-甲基吡咯烷酮 NMP,為去膠劑或聚酰亞胺溶劑)、 HMDS(光刻膠助粘劑)、脲等;

(3)MC(Molecular Condensable Organic Compounds,可凝結(jié)的分子有機(jī)化合物): MC通常是指在常壓下沸點(diǎn)大于 150℃(也有人定義為沸點(diǎn)大于室溫或 65℃)、容易凝結(jié)到物體表面的有機(jī)化合物,包括碳?xì)浠衔铩⒐柩跬椤⑧彵蕉姿岫刘ィ?DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯( DBP)、鄰苯二甲酸二乙酯( DEP)、丁基化烴基甲苯( BHT)、全氟高分子有機(jī)物與塑化劑等;

(4)MD(Molecular Dopants,分子摻雜物): MD是指可改變半導(dǎo)體材料導(dǎo)電特性的化學(xué)元素,包括各種重金屬及硼、有機(jī)磷酸鹽、 B2H6、 BF、AsH、磷酸三乙酯( TEP)、磷酸三氯乙酯(TCEP)、磷酸三苯酯( TPP)等。


AMC的危害

MA的影響酸具有腐蝕性,因此,MA會產(chǎn)生以下危害:

(1)侵蝕圓片和液晶基板上的 Al、Cu及其他薄膜,導(dǎo)致凹坑、線條開路、短路、漏電等。據(jù)報(bào)道, HCl濃度大于28 ×10-9時(shí),便可造成肉眼可見的腐蝕。由于 HF對SiO2具有強(qiáng)烈的腐蝕性,對薄柵氧化層具有極大的危險(xiǎn)性。圓片和液晶基板暴露在 5×10-9 ~10×10-9左右的氟離子濃度下 6h,就會在金屬層上造成數(shù)百個(gè)腐蝕缺陷,腐蝕缺陷隨著暴露時(shí)間的增加而增加。 Cl離子污染物會淀積到圓片和液晶基板表面。研究表明,在 Cl濃度遠(yuǎn)低于 9 ×10-9(體積)的情況下,便可明顯地觀察到 Al-Cu侵蝕,并形成碎屑。腐蝕程度隨時(shí)間和 Cl濃度而加劇。研究結(jié)果表明,以 TiW為阻擋層的 Al-Si-Cu圖形比用 TiN為阻擋層的 Al-Cu圖形更敏感。

(2)腐蝕廠房材料。

(3)腐蝕工藝設(shè)備和測試儀器。

(4)如前所述, HF會侵蝕過濾器的過濾材料硼硅玻璃纖維,釋放出 BF,導(dǎo)致?lián)诫s失控,影響器件的電性能。

(5)光刻間中的 SO2和NO2等會與空氣中的 NH3 生成硫酸銨顆粒,附著在圓片和液晶基板、掩模版、光刻機(jī)透鏡、觀測儀器透鏡上,形成白霧,導(dǎo)致光刻圖形變形,降低掩模版和光刻機(jī)透鏡的壽命,降低觀測儀器的分辨率。( 6)據(jù)研究,臭氧( O3)會降低器件的電容。但光刻機(jī)透鏡周圍的 O3可以防止有機(jī)物沉積,降低鏡片白霧的發(fā)生機(jī)率。


MB的影響

(1)如果空氣中的 NH含量過高,會產(chǎn)生導(dǎo)致柵氧化層失效的缺陷,嚴(yán)影響器件性能。

(2) DUV光刻膠對NH3、胺類、氨化物(如N-甲基吡咯烷酮NMP)等氣體特別敏感。據(jù)觀察,這些物質(zhì)會與重具有化學(xué)放大作用的光刻膠起反應(yīng)。即使?jié)舛戎挥?10-9級,也會導(dǎo)致光刻圖形缺陷,并會導(dǎo)致光刻膠線條頂部呈 T型。圓片和液晶基板暴露于 5×10-9的MB下10min便會導(dǎo)致 10nm~20nm的尺寸誤差。比利時(shí)的 IMEC研發(fā)中心進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn), ESCAP 248nm光刻膠暴露于濃度為 15×10-9的MB下,會導(dǎo)致 6nm/min的CD誤差。


(3)研究發(fā)現(xiàn),圓片和液晶基板經(jīng)過使用 Cl2的干法腐蝕后,再暴露到微量 NH下,圓片和液晶基板表面會因酸堿反應(yīng)而產(chǎn)生次微米級的鹽類微粒。

(4)高濃度的 MB會腐蝕過濾器,降低過濾器的使用壽命,導(dǎo)致過濾器提前失效。

(5)MB與MA類似,會侵蝕鋁膜或銅膜。


MC的影響

(1)含硅、磷、硼等的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC),如硅氧烷、有機(jī)磷酸酯等,會被吸附并牢牢粘附到硅片、光刻機(jī)透鏡或光刻版表面,很難去除或無法去除,被光刻工程師稱為難處理的( refractory)化合物。

(2)氣相有機(jī)分子很容易粘附到硅片表面,形成薄膜和表面分子沾污(SMC),會使光刻膠層、濺射層、 PVD層或 CVD層形成夾層結(jié)構(gòu);會使介質(zhì)層改變介質(zhì)特性,影響擊穿電壓;會使圓片和液晶基板表面的 Si-N膜變?yōu)?Si-O膜,進(jìn)而導(dǎo)致 Si-N膜的厚度和純度同時(shí)降低。鋁壓焊點(diǎn)上的有機(jī)物薄膜會導(dǎo)致器件封裝時(shí)引線鍵合困難或鍵合不上。

(3)鄰苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二辛酯 DOP)或其他有機(jī)物在空氣中的存在,會影響柵氧化層的完整性,并會分解,在硅片表面形成 Si-C結(jié)構(gòu)。

(4)BTH(丁基化烴基甲苯)抗氧化劑及其他有機(jī)物會使 Si3N4或其他 CVD膜的成核推遲。

(5)柵氧化層或其他薄膜吸附亞單原子層的塑化劑后,會影響橢圓儀的測量結(jié)果。

(6)有機(jī)磷酸鹽被吸附到硅片表面,受熱后會分解成無機(jī)磷化物,變成摻雜劑,造成不希望發(fā)生的 n型摻雜,導(dǎo)致電壓漂移。

(7)硅酮(由密封劑釋出)、 HMDS的副產(chǎn)物、 SO等會吸附到圓片和液晶基板、掩模版或光學(xué)鏡頭表面,形成白霧。

(8)碳?xì)浠衔铩⒓追拥日掣降焦杵砻妫瑫构杵砻孀兂墒杷浴?/p>


MD的影響 

MD包括硼、磷、砷、銻等,主要是硼和磷,吸附到芯片表面后,會對器件產(chǎn)生摻雜作用,改變原有的摻雜濃度。即使是微量的 MD(約 10 ppt)就會使產(chǎn)品的電性能發(fā)生漂移和失控。根據(jù) SEMATECH的研究,MD對前端工藝(FEOL)影響大。

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